奕天硅橡胶自粘带

 100份甲基乙烯基硅橡胶生胶[(CH₂=CH)(CH₃)₂S0_1/2链节封端， (CHr=CH)(CH₃)SiO链节摩尔分数0.06%，（CH₃)₂SiO链节摩尔分数99. 94%，平均聚 合度6 000]中，加入31份BET法比表面积300m²/g的气相法白炭黑，5份黏度40 mmVs的_a，o；-二羟基聚二甲基硅氧烧及5份黏度40mPa • s含（CHr=CH)(CH₃)SiO链 节摩尔分数为10%，（CH₃)₂SiO链节摩尔分数为90%、一OH基末端的硅氧烷低聚物，在 捏合机中170 °C混合2 h，配成基料，100份基料中，1.4份氨基甲酸铵及140份未处理的氢氧化铝（Micr_al®⁶32，美国J.MHuber公司商品），100 °C混合30 min。将100份混合物，在双辊机上与1. 0份质量分数50%的双二五膏状物混合均匀后，170 °(：热压硫化15 min成试 片，1⁵0°C二次硫化4h。测性能结果如下：邵尔A硬度77度，拉伸强度3. 6 MPa,断裂伸 长率571%，.撕裂强度17.5kN/m，电绝缘强度22 kV/mm，体积电阻率8.13X10¹⁴ • cm， 高压耐电弧性3³⁹ s，髙压耐漏电痕迹性4 5kV，大于360 min; NaCl的质量分数为0.1%水 中，3 mm厚试片煮沸100 h，前后的电性能变化见表6_32。

利用硅橡胶的耐热性、低压缩永久变形性、防粘性制作的各种胶辊材料已在复印机、 传真机、电脑等办公用品胶辊及聚乙烯（PE)层 压用胶辊，聚氯乙烯加工用胶辊、造纸用胶辊、
消静电用胶辊、电晕放电处理用胶辊、热压胶辊、
拉幅机胶辊、各种导辊等工业胶辊中得到广泛应 用。为适应各种胶辊的使用要求，混炼硅橡胶的 品种有：通用型、耐高温型、导热型、导电型、
半导电型，发泡型及液体硅橡胶等。
复印机的定影部件是对复印画面质影响最大 的部件。硅橡胶是制作定影部件不可缺少的材料。
表6-18、表6-19为定影部件用胶辊的性能 要求及胶辊的制作材料。

 低硬度混炼硅橡胶的配制
邵尔A硬度在40度以下的混炼硅橡胶可采取减少白炭黑填充量或在配方中添加非交 联性硅油等方法制得。采用前者配制的胶料粘附性大，加工性差；采用后者得到的制品表 面有硅油渗出。这两种方法都会使硅橡胶的物理机械性能降低。
丨添加H(CH3)2Si01/2链节封端的二甲基硅氧烷低聚物或一端为H(CH3)2Si01/2链节封 端、另一端为(CH3)3Si01/2链节封端的二甲基桂氧烷低聚物，可使混炼硅橡胶的硬度有规 律地下调，并能保持原有的物理机械性能。
[例1][11]100份甲基乙烯基硅橡胶生胶[由(CHASiOw链节封端，（CH3)2SiO链节摩 尔分数为99. 84%，（CH2=CH)(CH3)SiO链节摩尔分数为0.16%，平均聚合度8 000]中， 加入5份运动黏度(25 °C,下同）为30mm2/s的—二羟基聚二甲基硅氧烷、45份沉淀法 白炭黑，在捏合机中混炼均匀；17CTC下继续混炼2h，配成胶料。将胶料与1份2,5—二甲基 一 2，5—二叔丁基过氧己烷(简称双二五)在双辊炼胶机上混合均匀，配成混炼硅橡胶对照样。
在双辑炼胶机上，100份混炼硅橡胶与结构如式(4)所示的二甲基硅氧烷低聚物按表 6_8配方混合，配成混炼硅橡胶；然后，将混炼硅橡胶在170 °C、25 MPa条件下硫化 10 min，制成2 mm厚的试片。测邵尔A硬度及拉伸强度，结果见表6_8。
 

通用型混炼硅橡胶属于经济性品种，其品级以硫化后制品的邵尔A硬度划分。混炼硅 橡胶的塑性随硬度增加而增加。邵尔A硬度为30〜80度，其塑性值变化范围在130〜460。 因混炼硅橡胶的硬度靠填料的增减来调节，所以制品的伸长率随硬度的增加而减少。为降 低成本，通用型混炼硅橡胶一般采用沉淀法白炭黑作补强填料，或填加石英粉、硅藻土等 惰性填料以调节性能。
通用型混炼娃橡胶的配方比较简单，很多品种为方便用户自行调整性能，配方中仅采 用了甲基乙烯基桂橡胶生胶、白炭黑、结构化控制剂及内脱模剂等基本成分。对硬度有严 格要求的制品，可由配方基本相同的两种硬度不同的混炼硅橡胶混合制得。例如，邵尔A 硬度为40度的混炼桂橡胶与邵尔A硬度为30度的混炼硅橡胶经等量混合后，可以制得邵 尔A硬度为35度的制品。

混炼硅橡胶的过氧化物硫化体系
应根据硅橡胶的特性、加工方法、填料种类及对硫化制品性能的要求选择有机过氧化 物。6种常用的过氧化物硫化剂的适用范围见表6-4，硫化特点如图6—3、图6—4所示。
 

混炼硅橡胶的硫化体系
混炼硅橡胶在硫化前不具橡胶特性；
只有在硫化剂作用下，通过化学交联形成 三维网状结构，才具有橡胶特性。工业生 产中，混炼硅橡胶常采用有机过氧化物硫 化体系。偶氮化合物、硫磺或辐射等虽可 使硅橡胶硫化，但均未得到实际应用。目 前，以含Si—H基的聚有机硅氧烷作交联 剂，铂化合物作催化剂的加成硫化体系已 逐渐得到应用。

 氧化铺(Ce02)
氧化铺也是混炼硅橡胶常用的耐热性添加剂，少量添加就有很显著的改善耐热性效 果，并可用于浅色硅橡胶制品，但氧化铺的品种及使用形态，对混炼硅橡胶的贮存稳定性 及改善耐热性的效果都有很大影响[6°~"63]。
5. 5. 2. 1 BET法表面积80 m2/g以上、3%水分散液的pH值3. 0〜5. 0的氣化铈粉末作 耐热性添加剂
配制混炼硅橡胶过程中不会引起胶料发热及黏度上升，配制的胶料JC存稳定，硫化后 制品有较好的耐热性。
这种氧化铈可由碳酸铺煅烧制得的氧化铈（BET法比表面积为165 mVg，3%水分散 液pH值5. 8，以下简称氧化柿A)粉末经去离子水润湿后，吹入二氧化碳处理后，再干 燥制得（3%水分散液pH值3. 8，以下简称氧化铺F)。
[例]100份甲基乙烯基硅橡胶生胶（MeViSiO链节摩尔分数为0.13%，ViMe2SiO0.5 链节封端，平均聚合度约6 000)中，加人40份BET法比表面积为200 m2/g的气相法白 炭黑，10份黏度为30mPa*s的轻基硅油，在捏合机中混炼，170 °C处理1 h,配成基料。 100份基料，1.5份氧化铈？，在双辊机上混合后，配成的胶料，701加速贮存3d后，性 能稳定。100份胶料，0.8份硫化剂DBPMH 50%硅油膏，在双辊机上混合后，在170 V 条件下热压硫化10 min成形，200 X：二次硫化4 h后测初期物性值；再在烘箱（250 C，
72 h)中热老化试验后测物性值，按下列式计算各物性值的变化：
硬度变化=热老化后硬度_热老化前硬度=+5度
接伸强度保持率==[(热老化前拉伸强度-热老化后拉伸强度）/热老化前拉伸强度]
X100=65%
伸长率保持率=[(热老化前伸长率一热老化后伸长率）/热老化前伸长率]X 100=58%
为比较，胶料配方中的氧化铺F代以氧化铺A，配成的胶料加速C存3d后，结 构化，失去使用价值。
5. 5. 2. 2白炭黑为担体的氧化铈粉末作耐热性添加剂
300 g铈的质量分数为6%的辛酸铈矿质松节油溶液与20 g气相法白炭黑混合后，在 l20°C〜130-C，13. 33 kPa下蒸出溶剂，再500°C热处理4h，得白炭黑为担体的氧化铺粉 末，平均粒径300 nm，氧化铈收率98%，简称Ce02I。
作为比较，氯化铺与碳酸铵按摩尔比1 : 1.5混合，85 °C热水中搅拌后，过滤、干燥， 得平均粒径2. 3 fxm的氧化铈粉末，简称Ce02 D。
100份甲基乙烯基硅橡胶生胶（MeViSiO链节摩尔分数为0.15%，ViMezSiO^链节. 封端，平均聚合度约5 000)中，加人4. 5份二苯基硅二醇，40份BET法比表面积为200
m2/g的气相法白炭黑，在捏合机中150 °C混炼4 h，配成基料。基料与2种氧化铈及硫化 剂DBPMH按表5—36中配方，在双辊机上混合后，在170 °(：条件下热压硫化10 min, 200 °0二次硫化4 h后，测硫化胶片的初期物性值；再将胶片在300 °C烘箱中分别24 h及 72 h热老化后测物性，评价耐热性，结果见表5-36。
表5—36氣化铈分散性对硅橡胶耐热性效果的比较

 氧化铁
三氧化二铁是硅橡胶最广泛使用的耐热性添加剂，其改善耐热性的效果取决于在硅 橡胶中的分散状态。从有机铁盐加热分解生成的红色极细的粉末状〃氧化铁在混炼硅橡 胶配方中加人0.3%〜3%，便可以提髙生胶的热分解温度，延长硅橡胶制品在空气中的 使用寿命[58];如果与特定规格的玻璃粉并用，其耐热性将会进一步改善[59]。
[例]100份甲基乙燦基硅橡胶生胶（MezSiO链节摩尔分数为99.775%，MeViSiO 链节摩尔分数为0.20%，乂撕62没0。.5链节摩尔分数为0.025%，平均聚合度约5 000) 中，加入3份二苯基硅二醇，5份二甲基二甲氧基硅烷，20份气相法白炭黑（Aerogil 200)，20份沉淀法白炭黑（NiponsilLP)在捏合机中150 °C混炼4 h，配成基料。其料 按表5_34中配方在双辊机上混合，配成7种胶料。将胶料在170 °C条件下热压硫化10 min成形，200 C二次硫化4 h后测初期物性值；再300 °C热空气中老化24 h后测初期 值变化，结果见表5-34。
表5_34氧化铁耐热添加剂的耐热性效果