奕天硅橡胶自粘带

分子链两末端为Si — OH基的聚甲基氢硅烷作抗黄剂，可以抑制二次硫化过程中硅橡 胶的色相变化，并能改善混炼硅橡胶的辊筒加工性。

Me₃SiO_a5链节封端的聚甲基氢硅氧烷

 硬脂酸锌与低聚合度端羟基硅油并用时，不加水也能取得很好的脱模效果。例如: 100份5. 3.1.1中配制的胶料中，加入0.2份硬脂酸锌，在双辊机上混合均匀；再按表5 — 22中配方加人同黏度的端羟基硅油，配成3种混炼硅橡胶，并加入0. 4份硫化剂DB- PMH,按5. 3. 1.1—样方法热压硫化及评价脱模性，结果见表5—22。

100份5. 3. 1.1中配制的胶料，按表5-21加人8份甲基苯基硅油（运动黏度为128 _2/s，Me2SiO与MePhSiO的量比为50/50，Me3Si(\5链节封端），0. 2份硬脂酸锌及 水（10份气相法白炭黑与10份水配成的膏状物）,双辊机上混炼，配成6种混炼硅橡胶。 分别加人0. 4份硫化剂DBPMH，混炼后放图5-8所示的模具中，在170 °C条件下热压硫 化lOmin成形；然后，用手将硅橡胶制件拉出模具，评价硅橡胶制件突出部位断裂残留

磷酸碱金属盐，可选用磷酸的单碱金属盐、二碱金属盐或三碱金属盐，如躞漀二氢 钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸三钠、磷酸三钾等，形态可以是固体粉 末，也可以是水溶液。用量为100份甲基乙烯基硅橡胶生胶中，加人0.1〜0.5份。
[例]100份甲基乙烯基硅橡胶生胶（Me2SiO链节摩尔分数为99.825%，MeViSiO 链节摩尔分数0.15%，ViMejiO。』链节摩尔分数0.025%，平均聚合度约8 000)中，加 入40份沉淀法白炭黑（NipsilLP), 4份运动黏度（25 °C) 15 mm2/s、平均聚合度4. 1的 羟基硅油，1份磷酸氢二钠/磷酸二氢钠质量比8/2的20%水溶液；在捏合机中混炼均匀 后，180°C下热处理lh。将其在100 °C下加速贮存16 h后冷却；在双辊机上返炼，达到平滑 状态的时间为15 s。100份胶料中，加人0.4份DBPMH硫化剂，在165 °C条件下热压硫化 10 min, 200 °C条件下二次硫化4 h后，召P尔A硬度55度，180 °C、22 h条件下的压缩永久变 形为7%。

用低聚合度羟基硅油作结构化控制剂配制混炼硅橡胶胶料时，添加少量暂时性催化剂 碱胶可以促进结构化控制剂与白炭黑表面羟基的反应，改善胶料的加工性、存放稳定性， 且硫化后的物理机械性能也有所提高[26]。
暂时性催化剂碱胶的制备方法：（n-C4H9)4POH与六甲基环三硅氧烷按1 : 10质量 比在40 °C〜50 °C/4 kPa下反应10〜20 h,充分脱水至透明状态；再在2. 6 kPa下处理2 h。 也可以由（CH3)4NOH制得碱胶。用量为100份生胶中加人0. 1〜0. 5份碱胶。
[例]100份甲基乙烯基硅橡胶生胶（Me2SiO链节摩尔分数为99.825%，MeViSiO 链节摩尔分数为0.15%，▽丨^^2没0。.5链节摩尔分数为0.025%，平均聚合度约4000)中， 加人40份BET法比表面积为200 m2/g的气相法白炭黑、3份1，1，3，3—四甲基二硅氧 烷一 1,3—二醇，按表5-14加入（72—C4H9)4POH碱胶，在捏合机中从40 °C开始混合， 在20 min内升至150 °C，配成3种混炼桂橡胶胶料。100份同样的甲基乙烯基硅橡胶生胶， 45份预先干燥至水分的质量分数为0.5%的沉淀法白炭黑（NipsilLP)，2份1，1，3，3-四 甲基二硅氧烷一 1，3-二醇，按表5 —14加人（71 -C4Hs)4POH碱胶，在捏合机中混合， 25 min内从45 °C升至160 °C，配成3种胶料。评价胶料的塑性变化及硫化性能，结果见 表5 -14。

沉淀法白炭黑中，Na、K、Mg、Ca氧化物的质量之和叫与Al、Fe、Ti氧化物的质 量之和w2之比（叫/w2)为0.5〜0.7，为0.002〜0.006时，用于配制桂橡胶其 胶料的加工性很好，且补强性提高[12〜14]。
叫/讲2低于上述范围时，配成的胶料黏度低，对棍筒的粘附性大，加工性不好；大于 这个范围时，胶料的黏度高，对辊筒的卷附性不好，也影响加工性。沉淀法白炭黑中金属 氧化物含量对硅橡胶胶料加工性及机械性能的影响见表5-9。

硅橡胶中分散的沉淀法白炭黑的粒径分散指数（粒径1 pm以下的白炭黑微粒占其总 量的质量分数）为40%〜60%、dm (粒径大于lfun的白炭黑微粒的粒径分布的极大值对 应的粒径）为4〜8 pm时，硅橡胶的透明性和补强性较好，并能抑制胶料存放中的塑度变化（见表 5-8)[11]。

 催化剂的配制 1 gNaOH，99 g [(CH3) (CF3CH2CH2)SiO]3，在 60 °〇及 1. 3 kPa 下， 用干燥队提饱干燥lh。然后，升温至130 °C，揽拌反应约2 h，至反应物呈透明油状物， 结束反应。测产物中NaOH含量，密封It存备用。
中间体的脱水干燥处理按图4—14所示装置，将水的质量分数为9. 2X10—5的2,4， 6-三甲基一2,4,6-三(3，3，3—三氟丙基)环三硅氧烷（中间体）进行干燥脱水处理。
干燥柱16中装有硅胶干燥剂（CAS: 1343-98-2, 3〜8目，Si〇2 . j:H20+CoC12)， 将C槽12中的中间体用栗循环与硅胶干燥剂接触，中间体100份，硅胶干燥剂10份的循 环干燥系统中，30°C〜40 °C吸附干燥时间与中间体中水分的质量分数关系列于图4-15。 从图4一 15可见，120 min后水分可以降至1.0XKT5以下。
 

 催化剂的配制200 mL烷瓶中，加人10.2 g (0.1 mol)乙烯基二甲基硅醇，100 mL 无水四氢呋喃（THF)，在干燥队气流下将1. 0 g (0.14 mol)切细的金属锂丝分3次加 入后，室温下搅拌10 h。过滤，除掉过剩的金属锂，得下列式
 

的乙烯基二甲基桂醇锂THF溶液。然后，向这个丁?仔溶液中滴入由3511^1'1册与44.6 g六甲基环三硅氧烷配成的溶液，室温下搅拌反应24 h后，在0.4kPa下，50°C馏出 THF。得54 g下列式的透明油状催化剂：