硅橡胶生胶分子链中的甲基乙烯基硅氧烷链节含量极少,一般多采用二甲基二氯硅烷 与甲基乙烯基二氯硅烷共水解、催化裂解制取混合基环硅氧烷的方法,在生产生胶时再用 DMC调节乙錄基的含量。这样,可以简化工艺及可以适当降低甲基乙烯基二氯硅烷的纯 度要求。共水解、催化重排条件与二甲基二氯硅烷相同,仅在二甲基二氯硅烷中混入一定 比例的甲基乙烯基二氯硅烷即可。例如,按质量比0.3 : 0.34 : 0.36的二甲基二氯硅烷、 甲基乙烯基二氯硅烷及二甲基二氯硅烷水解物的混合物,在过量的水中共水解,制取甲基 乙烯基硅氧烷链节的摩尔分数为24%±2%与二甲基硅氧烷链节的摩尔分数为76%士7%的 共水解物,再经KOH催化剂减压下裂解,制取含乙烯基的环硅氧烷低聚物。
纯的环状syw —甲基乙烯基硅氧烷低聚物,可由甲基乙烯基二氯硅烷,在水解后相当 质量分数为24%的稀盐酸中,30°C下水解(这样浓度的盐酸下,容易相分离),分出盐酸 层后,水解物先用温水洗1次,再用过量的Na2C03水溶液中和,再水洗至中性。水解物 中加人2%KOH粉末,在200 °C减压下催化裂解重排,收集0.8〜1.06 kPa下的71 t〜 108 馏分。7JC解物也可以在高沸点惰性溶剂中催化裂解[12]。
[例]100份水解物,6份50% KOH甲醇溶液,在300份石蜡烃中,先60 °C/2. 66 kPa下蒸出甲醇,再165 °C下裂解重排,收集120°C/2.66kPa下的馏分。收率87%以上, 馏出物经GC分析结果是om—三甲基三乙烯基环三硅氧烷:WOT—四甲基四乙烯基环四硅氧烷:以/« —五甲基五乙烯基环五 硅氧烷=3 : 13 : 1 (质量比)