二甲基二氯硅烷水解物在惰性溶剂中KOH存在下催化裂解重排,馏出DMC。再从 DMC中分懷出D4,将D3及D5以上馏分并人水解物中,再裂解重排。这种工艺的特点是 KOH—次性加人到反应系统中,而且用量少;最终产物为D4。
选用的惰性溶剂,应能溶解水解物,并且在裂解反应条件不与水解物及KOH发生反
应,在裂解反应温度下不挥发,沸点应大于Ds。具体如二苯醚、联苯、十八烷、1,2,3, 4一四氢萘等。裂解反应器中的惰性溶剂量,可按水解物滞留量的0.2〜1.0质量比,KOH 为溶剂量的0.05〜0.1质量比。反应温度140 X:〜180 °C,减压下使反应物处于沸腾状态, 并不断饱出。图4一6及图4一7为实施工艺的示意图(1为水解物贮罐,2为定量泵,3为 水解物与后述精馏塔顶馏出物的混合受器,4为定量泵,5为连接分馏塔V的反应器,6 为冷凝器,7为控制回流比的分饱头,8为受器,9为定量泵,10为中央部位进料的精馏 塔,11为冷凝器,12为控制回流比的分馏头,13为定量栗,14为受器,15为真空度调 节伐,16为定量泵,17与18为加热器,19为精饱塔,20为冷凝器,21为分馏头,22为 定量泵,23为加热器)。
按图4—6所示,C耀1中的二甲基二氯硅院水解物用泵2送至受器3。受器3中的水 解物用泵4送至装有二苯醚与催化剂KOH混合物的反应器5中。反应器5用加热器17加 热,同时用真空泵16及真空度调节伐15保持减压状态,使裂解反应产生的挥发性环硅氧 烷蒸发,进入分饱塔分饱,D3、D4的环状二甲基硅氧烷馏出进人受器8中。高沸点的环 状二甲基硅氧烷由分溜塔回流至反应器5。
受器8中JIC存的以、D4混合物经栗9向精馏塔10供料,精馏塔10按常法蒸馏,D3 为主成分的环硅氧烧经冷凝器11、分馏头12进入受器3与原料水解物混合后,用栗4送 入反应器5重复裂解重排。塔底为以D4为主成分的DMC经泵13送人受器14中。
图4—7为在图4一6基础上的改进工艺,反应器5蒸出的环状二甲基硅氧烷经冷凝后, 进人新设置的精馏塔19,在其中蒸溜出的以、D4进入精馏塔10,残液送至受器3,与精 馏塔10分出的以一起并人水解物中,进人反应器5中,再裂解。
[例]•向反应器5中加人250份二苯醚,5.0份50% KOH水溶液,将水解物由贮罐1 用泵2及栗4从受器3以4. 0份/min流量连续向反应器5中进料,在液温160 °及10. 6 kPa下进行裂解反应。馏出物在分馆塔顶以回流比3馏出,进入受器8中。受器8中的馏 出液用泵9以3. 9份/min的速度向精谐塔10进料,塔顶以回流比10馏出,用70 °C水冷 却下进人受器3,与由C鑲1进入的水解物混合后,用泵4将混合物送人反应器5中再裂 解。然后,用泵13以3. 9份/min速度,将精溜塔釜液导人受器14中。用泵4及9控制精 馏塔釜液面、受器3及8的液面,保持一定水平。