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硅氢加成交联

 硅氢加成交联是将含乙婦基的聚二甲基桂氧烷和硅氢化物交联剂,在铂配合物的催化 下实现的。热硫化硅橡胶生胶上的乙烯基可以在链的末端或在链侧或两者兼有。交联剂是 含2个以上Si — H基的低聚合度有机硅氧烷。
硅氢加成交联的反应机理较为复杂,因所用催化剂的不同,有不同的解释。以Ptn - 烯烃配合物为例,加成反应的过程如下。
第一步,Si — H键向Pt11 —烯烃配合物进行氧化加成;第二步,将配位的烯烃插入到 Pt—H键中;第三步,还元消除,产生硅氢加成产物:
含密集Si — H基的交联剂,如四甲基环四硅氧烷或Me3Si01/2链节封端的聚甲基氢硅氧烷 (俗称高含氢硅油)也可以作交联剂,但在耐热性上不如部分含Si — H基的聚甲基氢硅 氧烷。
交联催化剂硅氢加成硫化用的铂催化剂普遍使用能在基础聚合物中溶解及催化速度 适当的铂配合物,如辛醇改性钻配合物即Lamoreaux催化剂及祐的1,3-二乙烯基一1,1, 3,3-四甲基二桂氧焼配合物即Karstedt催化剂。Lamoreaux催化剂是1 mol氣销酸与 7 mol辛醇,在70 1及3. 3 kPa(25 mmHg®)下脱水及脱掉生成HC1,反应至Cl/Pt原子比 为2,制得的Pt 1原子对氯2原子与辛醛1 mol及辛醚2 mol共存的配合物,Pt在配合物 中为2价。
表明Karstedt催化剂中Pt是零价。零价或低价态的Pt更具有催化功能。
硅氢交联抑制剂生胶、填料、交联剂和催化剂混合、人模需要一定时间,若交联反 应过快,制品尚未成形就可能硫化。胶料中加人少量抑制剂,室温下能与催化剂分子中的

铂形成配位键,可以防止Si—Vi基或Si—H基同时参加配位。在加热至硫化温度时,抑 制剂的配位键减弱或分解,Si—Vi基与Si—H基即可快速发生交联反应。